光催化氧化技術(shù),主要利用光敏催化劑在_量的光照射下激發(fā)產(chǎn)生的電子-空穴對(duì),與吸附在催化劑面積的溶解氧和水分子等發(fā)生作用,進(jìn)而產(chǎn)生·OH與·O2-等強(qiáng)氧化性自由基,再通過與污染物的羥基加和、取代、電子轉(zhuǎn)移等方式礦化,_終實(shí)現(xiàn)VOCs的降解。說白了,光催化氧化反應(yīng)所需的能量主要來(lái)源光照能量。
TiO2具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性和催化活性,且價(jià)廉_,所以是目前_常用的光催化劑之一。其常用的晶型結(jié)構(gòu)有2種:銳鈦礦型和金紅石型。金紅石型相對(duì)_穩(wěn)定,即使在高溫的情況下也難以發(fā)生分解和轉(zhuǎn)化。并且金紅石型TiO2的禁帶寬度為3.0eV,而銳鈦礦型TiO2的禁帶寬度是3.2eV,也_是說,引發(fā)銳鈦礦型TiO2進(jìn)行光催化反應(yīng)所需的光能量需大于3.2eV,金紅石型TiO2僅需大于3.0eV。對(duì)于銳鈦礦型TiO2,紫外光的激發(fā)波長(zhǎng)需要小于387.5nm。
顧名思義,光催化氧化技術(shù),那肯定得有“光”和“催化劑”共同作用才行。
對(duì)于光,有兩個(gè)參數(shù):波長(zhǎng)與光強(qiáng)。只有吸收了_波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光,TiO2催化劑才可以克服其禁帶的能量,在其表面會(huì)產(chǎn)生電子-空穴。研究結(jié)果表明,短波長(zhǎng)的紫外光,尤其是在185 ~ 254nm,_有利于生成_多的·OH,從而加快光催化反應(yīng)活性。而表示單位時(shí)間內(nèi)、通過單位橫截面光能大小的光強(qiáng),直接決定了紫外光所提供的總能量是否足以使周圍的TiO2全部參與到反應(yīng)中來(lái)。所以,光催化過程中要_反應(yīng)器內(nèi)布光均勻且紫外光達(dá)到_強(qiáng)度。
對(duì)于催化劑,其活性組分主要是TiO2。其顆粒粒徑越小,尤其是納米級(jí),比表面與反應(yīng)面_越大,電子-空穴的簡(jiǎn)單復(fù)合率_小,光催化活性也_高;若在TiO2中摻雜金屬或非金屬粒子,還可拓展其可接受的光照射響應(yīng)范圍;因?yàn)殇J鈦礦型具有強(qiáng)吸附氧氣能力,金紅石型具有較高的光利用率,二者的混晶型物質(zhì)在光催化性能方面的表現(xiàn)要比單一晶型物質(zhì)要好。其它影響光催化活性的因素還包括,孔隙率、平均孔徑、表面電荷、焙燒溫度、純度等。
水蒸氣也是在光催化反應(yīng)不可忽視的因素。因?yàn)樗肿犹峁┝丝煞@空穴的羥基,進(jìn)而產(chǎn)生自由基·OH,反應(yīng)中適量的水蒸氣有利于反應(yīng)的進(jìn)行,但如果水蒸氣過多,會(huì)在TiO2表面產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)吸附,反而不利于光催化的進(jìn)行。
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